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Kaolinite Synthesis. I. Crystallization Conditions at Low Temperatures and Calculation of Thermodynamic Equilibria. Application to Laboratory and Field Observations

Published online by Cambridge University Press:  01 July 2024

A. La Iglesia  and
M. C. Van Oosterwyck-Gastuche
A. La Iglesia
Affiliation:
Departemento de Cristalografía, Mineralogía, y Mineralotecnia, Facultad de Geología, Sección de Genesis y Síntesis Mineral Instituto “Lucas Mallada” del C.S.I.C., Madrid, Spain
M. C. Van Oosterwyck-Gastuche
Affiliation:
Musée royal de l'Afrique centrale, Département de Géologie et de Minéralogie, B-1980 Tervuren, Belgium
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Abstract

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The equilibrium diagrams developed for Al-hydroxide and for kaolinite by Garrels and Christ (1965) have been modified by taking into account the existence of gels. From the stability zones obtained, the “appropriate” concentrations can be deduced and utilized for synthesizing these species, provided the requirements to insure good crystal growth are observed. Among procedures to promote these crystallizations, homogeneous precipitation processes (La Iglesia et al., 1974, 1976) appear to be particularly adequate.

The theoretical considerations provide an explanation for most of the processes observed until now, both successful and unsuccessful syntheses, and also give an explanation for many field observations. The crystallizations, however, remain poorly reproducible, indicating that many factors are still poorly known. Some points requiring further investigation include (i) better values for ΔGr0, (ii) the influence of organic complexes, (iii) the effect of preexisting crystalline phases, (iv) those involving dehydration processes in these systems.

Résumé

Résumé

Les diagrammes d’équilibre développés pour l'hydroxide d'Al et pour la kaolinite par Garrels et Christ (1965) ont été modifiés en prenant en considération l'existence de gels. Les concentrations “appropriées” peuvent être déduites des zones de stabilité obtenues et utilisées pour la synthétisation de ces espèces à condition que les exigences pour une bonne croissance de cristaux soient remplies. Parmi les procédés employés pour induire ces cristallisations, ceux de précipitation homogène semblent particulièrement appropriés (La Iglesia et al., 1974–1976).

Les considérations théoriques donnent une explication à la plupart des procédés observés jusqu’à présent, à la fois aux synthèses réussies et ratées, et donnent aussi une explication à beaucoup d'observations sur le terrain. Les cristallisations restent cependant mal reproduisibles, indiquant que de nombreux facteurs sont encore mal connus. Certains points demandant une investigation plus profonde sont(i) de meilleures valeurs pour ΔG°,(ii) l'influence des complexes organiques, (iii) l'effet de phases cristal-r lines pré-existentes, (iv) celles impliquant des procédés de déshydratation dans ces systèmes.

Резюме

Резюме

Диаграммы равновесия, построенные Гаррелсом и Кристом /1965/ для гидроокиси А1 и каолинита, были модифицированы с учетом существования гелей. На основе полученных стабильных зон,“надлежащая” концентрация может быть определена и использована для синтезирования этих видов, при условии, что соблюдаются условия, обеспечивающие хороший рост кристаллов. Среди процедур, обеспечивающих такую кристаллизацию, процесс гомогенного осаждения /Ла Игле-сия и др. 1974–1976/ представляется особенно подходящим.

Теоретические исследования обеспечивают объяснения большинства процессов, наблюдавшихся до настоящего времени, как успешные так и безуспешные синтезы, а также дают объяснения многим полевым наблюдениям. Кристаллизация, однако, остается плохо воспроизводимой, указывая, что многие факторы еще недостаточно известны. Некоторые вопросы, требующие дальнейших исследований, включают 1) более точные значения для ДС°, 2) влияние органических соединений, 3) воздействие первоначально существовавших кристаллических фаз, 4) вопросы, включающие дегидратационные процессы в этих системах.

Kurzreferat

Kurzreferat

Die Gleichgewichtsdiagramme, welche von Garreis und Christ (1965) für Aluminiumhydroxyd und für Kaolinit entwickelt wurden, wurden umgeändert, indem die Existenz von Gelen in Betracht gezogen wurde. Von den erhaltenen Stabilisierungszonen konnten die geeigneten Konzentrationen abgeleitet und zur Synthese benutzt werden, vorausgesetzt, daß die Bedingungen für die Züchtung von guten Kristallen eingehalten werden. Von denen Methoden, die Kristallisation fördern, erscheint das homogene Ausfällungsverfahren (La Iglesia et al., 1974–1976) besonders angemessen. Die theoretischen Erwägungen geben eine Erklärung für die meisten Verfahren ab, die bis jetzt untersucht wurden und erklären auch viele Beobachtungen im Felde. Die Kristallisationen dagegen bleiben schlecht reproduzierbar, was darauf hindeutet, daß viele Faktoren noch nicht ganz verstanden werden. Einige Punkte, welche weitere Untersuchungen verlangen, sind (i)bessere Werte für ΔGr0,(ii)die Beeinflußung von organischen Komplexen,(iii) der Effekt von präexistierenden kristallinen Phasen,(iv) und die Dehydratationsverfahren in diesen Systemen.

Résumé

Résumé

Les diagrammes d'équilibre développes pour l'hydroxide d'Al et pour la kaolinite par Garrels et Christ (1965) ont été modifiés en prenant en consideration l'existence de gels.Les concentrations “appropriées” peuvent etre deduites des zones de stabilité obtenues et utilisées pour la synthétisation de ces espéces á condition que les exigences pour une bonne croissance de cristaux soient remplies.Parmi les procedes employes pour induire ces cristallisations,ceux de précipitation homogene semblent part iculierement appropries (La Iglesia et al.,1974-1976).

Les considérations théoriques donnent une explication à la plupart des procédés observes jusqu' à présent, à la fois aux synthésées reussies et ratées, et donnent aussi une explication à beaucoup d'observations sur le terrain. Les cristallisations restent cependant mal reproduisibles,indiquant que de nombreux facteurs sont encore mal connus.Certains points demandant une investigation plus profonde sont(i) de meilleures valeurs pour ΔGor,(ii) l'influence des complexes organiques,(iii) l'effet de phases cristal-lines pré-existentes, (iv) celles impliquant des procédés de déshydratation dans ces systémes.

Keywords

AluminumHydroxideKaoliniteSynthesisThermodynamic
Type
Research Article
Information
Clays and Clay Minerals , Volume 26 , Issue 6 , December 1978 , pp. 397 - 408
Copyright
Copyright © 1978, The Clay Minerals Society

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